歯の表面を覆っているエナメル質が傷ついていると、ホワイトニングの薬剤がしみこむため、知覚過敏を起こしてしまうことがあります。
そのほか、歯周病で歯茎が下がっているとホワイトニングの後に歯がしみたり痛みを感じたりする場合があります。
ホワイトニングによって痛みの発生が懸念される場合は、先に治療を行うのが一般的です。

過酸化水素を使用して行う歯科医院でのオフィスホワイトニングは、過酸化水素の濃度によってはしみたり痛みを感じたりしやすくなります。施術中に痛みを感じられた場合は、ホワイトニング用の薬剤を低濃度にするなどの対処を行うことができるので、我慢せずにすぐにおっしゃってください。

一方、ご自宅で行うホームホワイトニングには過酸化尿素が使用されており、こちらのほうが歯や歯茎への刺激が少なくなっています（個人差はあります）。
ホームホワイトニングで痛みを感じた場合は一度使用を停止していただき、状況について歯科医院へ相談してください。